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燃燒法降解氟利昂——燃料的初步選擇要點(diǎn)

   2019-09-12 和平22
核心提示:目標(biāo)反應(yīng)在4種燃料體系中都使反應(yīng)的化學(xué)親和勢和平衡常數(shù)更大,亦即反應(yīng)的推動(dòng)力更大,反應(yīng)進(jìn)行得更徹底,在備選的四種燃料體系中,這一效果以LPG體系更加顯著,從此角度評價(jià),選LPG作為燃料最合適。

298K時(shí),目標(biāo)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs函數(shù)變△G=-224.38kJ/mol,以Gibbs函數(shù)作為判據(jù),該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,且反應(yīng)的推動(dòng)力是比較大的。但是,CFC-12卻不像一元鹵代烴那樣易于發(fā)生類似于水解之類的SN親核取代反應(yīng),其原因是CFC-124個(gè)鍵的鍵能都比較大,其分子呈三角錐形結(jié)構(gòu),具有很高的對稱性,整個(gè)分子的極性很小,表現(xiàn)出很強(qiáng)的化學(xué)惰性,大家從表2-2的數(shù)據(jù)中也不難理解這一現(xiàn)象。因此,常溫下目標(biāo)反應(yīng)的反應(yīng)速率很慢,以致在數(shù)天的時(shí)間范圍內(nèi)都很難觀察到反應(yīng)發(fā)生的跡象。眾所周知,燃燒場成為一個(gè)加速這一反應(yīng)動(dòng)力學(xué)過程的重要條件。

4種燃料—CFC-12耦合體系加上CFC-12 + H20體系,共有5個(gè)反應(yīng)體系的△G-T關(guān)系曲線和lgK-T關(guān)系曲線繪于圖2-7中,由該圖可以看出:CFC-12 + H2O反應(yīng)體系的Gibbs函數(shù)曲線位于最上面,CO, H2禍合體系次之,位于最下面的是LPG體系,這說明LPG體系的反應(yīng)推動(dòng)力在3002500K的溫度范圍內(nèi)是最大的,其他體系與它相差甚遠(yuǎn),例如,1500K時(shí),LPG體系的反應(yīng)推動(dòng)力是CFC-12 + H2O體系的5.7倍,還分別是H2體系、CH4體系的4.4倍、2.3倍。在lgK-T關(guān)系圖中,曲線的排列順序正好與△G曲線的排列順序相反,相同溫度下,CFC-12 + H20反應(yīng)體系的K值最小,曲線位于最下面,H2CO體系次之,位于最上面的是LPG體系,這說明LPG體系的反應(yīng)進(jìn)行得最為徹底,它們之間的差距隨溫度升高有減小的趨勢,盡管如此,在整個(gè)溫度考察范圍內(nèi),LPG體系的平衡常數(shù)遠(yuǎn)大于其他體系,1500K時(shí),LPG反應(yīng)體系的K值為7.63 x 101??,與CFC-12 + H2O體系相差60個(gè)數(shù)量級,與H2體系、CH4體系分別相差8288個(gè)數(shù)量級。在計(jì)算溫度范圍內(nèi),2500K時(shí)LPG反應(yīng)體系的平衡常數(shù)最小,此時(shí)平衡常數(shù)K=2.66x10??>>0,這是一個(gè)非常大的值,說明該體系平衡時(shí)反應(yīng)進(jìn)行得非常完全,這對氟利昂的分解是很有好處的。

經(jīng)過對計(jì)算結(jié)果的比較,可得到如下結(jié)論:目標(biāo)反應(yīng)在4種燃料體系中都使反應(yīng)的化學(xué)親和勢和平衡常數(shù)更大,亦即反應(yīng)的推動(dòng)力更大,反應(yīng)進(jìn)行得更徹底,在備選的四種燃料體系中,這一效果以LPG體系更加顯著,從此角度評價(jià),選LPG作為燃料最合適。

從計(jì)算結(jié)果還可知,當(dāng)反應(yīng)能夠發(fā)生時(shí),較低的溫度將更有利于CFC-12的徹底分解,這在LPG體系中也表現(xiàn)得更加明顯。


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